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阴离子和阳离子聚合之间的差异

2016年10月15日发表Abey S.D.

Key Difference – Anionic vs Cationic Polymerization

Anionic polymerization and cationic polymerization are two types of chain growth polymerization reactions which are used to synthesize various types ofpolymers。Both these reactions have the same reaction mechanism, but the reaction initiator is different.Anionic polymerization reactions are initiated by an active anionic species, whereas the cationic polymerization reactions are initiated by an active cationic species.这是关键区别在阴离子和阳离子聚合之间。这两种聚合反应都对所使用的溶剂敏感。

什么是阴离子聚合?

阴离子聚合是一种链生长反应,从阴离子。Several different types of initiators are used in anionic polymerization. This series of reactions takes place in three steps: initiation, chain propagation, and chain termination. These polymerization reactions are initiated by nucleophilic addition to the双键of the单体。因此,反应中使用的引发器应为亲核试剂。

阴离子和阳离子聚合之间的差异

通过强阴离子开始

什么是阳离子聚合?

阳离子聚合可以被认为是链生长聚合反应的另一种类别。阳离子通过将其电荷转移到单体中来引发该反应,从而导致产生更具反应性的物种。接下来,反应性单体反应与其他相似单体形成聚合物。There are only a limited number of monomers which can facilitate the cationic polymerization chain reaction. Olefins containing electron-donating substituents and heterocycles are suitable for these types of reactions.

关键差异 - 阴离子与阳离子聚合

Initiation by protic acids

阴离子和阳离子聚合之间有什么区别?

Examples of Initiators and Monomers:

Monomers:

阴离子聚合:阴离子聚合发生在单体具有吸电子基团(例如硝酸酯​​,羧基,苯基和乙烯基)等单体。

阳离子聚合:具有烷基,苯基,乙烯基和1,1-二烷基取代基的烷烃是阳离子聚合中使用的单体的一些例子。

发起人:

阴离子聚合:氢氧化,烷氧化物,氰化物或碳纤维等亲核试剂可以作为阴离子聚合的启动器。Carbanion可以起源于有机金属物种,例如烷基锂或Grignard试剂。

阳离子聚合:亲电剂,例如卤酸(HCl,Hbr,H2所以4,,,,HClO4)是阳离子聚合反应中使用的一组启动器。另外,刘易斯酸(电子受体)和能够产生碳离子的化合物也可以启动聚合。路易斯酸的例子是alcl3,sncl4,,,,BF3,,,,TiCl4,Agclo4,,,,and I2。However, lewis acids require a co-initiator such as H2O或有机卤素化合物。

机制:

阴离子聚合:阴离子聚合需要一个引发剂开始反应和单体形成聚合物。在这种情况下,反应性阴离子物种通过与单体反应来启动反应。由此产生的单体是一种碳纤维,然后与另一个单体反应形成新的碳纤维。反应通过以相同的方式向生长链中添加单体来进行,这会产生聚合物链。这称为“链传播”。

阳离子聚合:反应性阳离子物种通过结合并将其电荷转移到单体中引发反应。然后,所得的反应性单体与另一个单体反应,以与阴离子聚合中相同的方式形成聚合物。

反应速度:

阴离子聚合:阴离子聚合反应的速率s relatively slower than the cationic polymerization reactions because the negative charge on the anionic initiator can be stabilized by several other factors. When these ions are stable, they will become less reactive.

阳离子聚合:阳离子聚合反应的速率比阴离子聚合反应相对快,因为阳离子引发剂具有反应性,难以控制和稳定。

应用程序:

阴离子聚合:阴离子聚合用于制造一些重要材料,例如polydiene synthetic rubbers, solution styrene/butadiene rubbers (SBR),以及Styrenic热塑性弹性体。

阳离子聚合:阳离子聚合用于聚异生(用于内管)和聚(N-乙烯基钙化)(PVK)的生产。

References:
“阳离子聚合”。维基百科。
“阴离子添加聚合”。维基百科
“Catonic Vinly Polymerization“聚合物科学学习中心
“聚合反应”。Bodner Research Lab

图片提供:
Matchem121 - 自己的工作(CC由3.0)通过下议院维基梅迪亚
“AAP Init Strong Anion” By Chem538grp1w09 – Own work (Public Domain) via下议院维基梅迪亚

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